Geleitwort | 6 |
Vorwort | 8 |
Inhaltsverzeichnis | 9 |
Abkürzungsverzeichnis | 12 |
1 Einleitung | 14 |
1.1 Nucleasen | 14 |
1.2 Hydrolytische DNA-Spaltung | 15 |
1.3 Oxidative DNA-Spaltung | 17 |
1.4 Cyclen-basierte Metallonucleasen | 19 |
1.5 Zielsetzung dieser Arbeit | 21 |
2 Ergebnisse und Diskussion | 24 |
2.1 Synthese | 24 |
2.1.1 Synthese von Cyclen | 24 |
2.1.2 Synthese von Thiacyclen | 26 |
2.1.3 Synthese von Oxathiacyclen | 28 |
2.1.4 Synthese von Mono(interkalator)-substitiertem Cyclen | 28 |
2.1.5 Synthese von Bis- und Tris(anthracenmethyl)cyclen | 30 |
2.1.6 Synthese der Kupfer(II)cyclenanaloga | 32 |
2.1.7 Symthese der Interkalator-substituierten Kupfer(II)cyclenkomplexe | 37 |
2.1.8 Synthese der Zinkcyclenkomplexe | 39 |
2.2 Plasmid-DNA-Spaltung | 41 |
2.2.1 Plasmid-DNA-Spaltung durch Kupfer(II)cyclenanaloga | 41 |
2.2.2 Plasmid-DNA-Spaltung der Interkalator-substituierten Komplexe | 50 |
2.2.3 Plasmid-DNA-Spaltung durch Bestrahlung | 54 |
2.2.4 Plasmid-DNA-Spaltung durch Zink(II)cyclenanaloga | 57 |
2.3 Fazit | 58 |
3 Ausblick | 60 |
4 Experimenteller Teil | 62 |
4.1 Methoden und Materialien | 62 |
4.1.5 Chemikalien | 62 |
4.1.6 Allgemeine Arbeitstechniken | 63 |
4.1.7 Kernresonanzspektroskopie | 63 |
4.1.8 Massenspektrometrie | 63 |
4.1.9 Schmelzpunktbestimmung | 64 |
4.1.10 Infrarot-Spektroskopie | 64 |
4.1.11 UV-Spektroskopie | 64 |
4.1.12 UV-Spektroskopie | 64 |
4.2 Ligandensynthese | 65 |
4.2.1 N,N‘,N“-Tris(p-tolylsulfonyl)diethylentriamin | 65 |
4.2.2 N,O,O‘-Tris(p-tolylsulfonyl)diethanolamin | 66 |
4.2.3 N,N‘,N“-Tris(p-tolylsulfonyl)diethylentriamin-N,N“-Dinatriumsalz | 67 |
4.2.4 1,4,7,10-Tetrakis(p-tolylsulfonyl)1,4,7,10-tetraazacyclododecan | 69 |
4.2.5 1,4,7,10-Tetraazacyclododecan | 70 |
4.2.6 Bis(2-aminoethyl)sulfid | 71 |
4.2.7 Bis[(p-tolylsulfonylamino)ethyl]sulfid | 72 |
4.2.8 Bis[(p-tolylsulfonylamino)ethyl]sulfid-Dinatriumsalz | 73 |
4.2.9 4,7,10-Tris(p-tolylsulfonyl)-1-thia-4,7,10-triazacyclododecan | 74 |
4.2.10 1-Thia-4,7,10-triazacyclododecan: Variante 1 | 75 |
4.2.11 1-Thia-4,7,10-triazacyclododecan: Variante 2 | 76 |
4.2.12 4,10-Bis(p-tolylsulfonyl)-1-oxa-7-thia-4,10-diazacyclododecan | 77 |
4.2.13 4,10-Bis(p-tolylsulfonyl)-1-oxa-7-thia-4,10-diazacyclododecan | 78 |
4.2.14 1-(2-Naphthalinmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecan | 79 |
4.2.15 1-(9-Anthracenmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecan | 80 |
4.2.16 1,7-Bis(9-anthracenmethyl)-4,10-bis(tert-butyloxycarbonyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecan | 83 |
4.2.17 1,7-Bis(9-anthracenmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecan | 84 |
4.2.18 1,4,7-Tris(9-anthracenmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecan | 85 |
4.3 Synthese der Kupferkomplexe | 86 |
4.3.1 Synthese von [Cu([12]aneN4)(NO3)2] | 86 |
4.3.2 Synthese von [Cu([12]aneN3O)(NO3)2] | 87 |
4.3.3 Synthese von [Cu([12]aneN3S)(NO3)2] | 88 |
4.3.4 Synthese von [Cu([12]aneN2OS)(NO3)2] | 89 |
4.3.5 Synthese von Anthrachinonmethyl-substituiertem[Cu([12]aneN4)(NO3)2] | 90 |
4.3.6 Synthese von Napthalinmethyl-substituiertem[Cu([12]aneN4)(NO3)2] | 92 |
4.3.7 Synthese von Anthracenmethyl-substituiertem[Cu([12]aneN4)(NO3)2] | 93 |
4.3.8 Synthese von Tris(anthracenmethyl)-substituiertem[Cu([12]aneN4)(NO3)2] | 94 |
4.4 Synthese der Zinkkomplexe | 95 |
4.4.1 Synthese von [Zn([12]aneN4)Cl2] | 95 |
4.4.2 Synthese von [Zn([12]aneN3O)Cl2] | 96 |
4.4.3 Synthese von [Zn([12]aneN3S)Cl2] | 97 |
4.4.4 Synthese von [Zn([12]aneN2OS)Cl2] | 98 |
Literaturverzeichnis | 100 |